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聚合物稠化劑(ASCM)合成條件、界面張力及耐鹽、耐剪切性能(二)

來(lái)源: 鉆井液與完井液 瀏覽 37 次 發(fā)布時(shí)間:2025-12-18

1.3 ASCM合成方法及優(yōu)化


1.3.1 ASCM的合成方法


1)將白油、CnDMAAC、Span80、Tween80按一定比例加反應(yīng)容器中,并通入氮?dú)猓谑覝叵乱?00~600 r/min的速率攪拌制備油相體系,緩慢升溫至反應(yīng)溫度。


2)按一定的比例AM、DEAM、SSS、亞硫酸氫鈉充分溶解于水中,采用NaOH水溶液調(diào)pH至中性,然后將水溶液滴加到油相中,邊滴加邊攪拌,直至獲得均勻的乳狀液。


3)在恒溫下,向乳液中緩慢滴加過(guò)硫酸銨引發(fā)劑,持續(xù)攪拌并通入氮?dú)?,恒溫反?yīng)一定時(shí)間后獲得白色乳狀液ASCM。


1.3.2 ASCM合成條件優(yōu)化


聚合單體的摩爾比、單體總質(zhì)量百分比、油水體積比等會(huì)影響到聚合的耐鹽、增黏、乳液穩(wěn)定性等性能指標(biāo)和應(yīng)用效果,通過(guò)優(yōu)化合成條件,有助于獲得性能優(yōu)異的ASCM聚合。


1)聚合單體摩爾比。疏水單體摩爾比影響到聚合物溶液的黏度和溶解性能,溶液黏度隨疏水單體比例的增加而顯著增加,聚合物溶解性能則降低,一般疏水單體摩爾比不超過(guò)2%。SSS具有較大的空間位阻,摩爾比例較大無(wú)法完全聚合,還會(huì)干擾聚丙烯酰胺主鏈的增長(zhǎng),一般在5%~20%。DEAM空間位阻較小,水溶性較好,聚合相對(duì)容易,單體摩爾比例在5%~15%。設(shè)計(jì)L9(34)正交實(shí)驗(yàn),并以1.2%聚合物在標(biāo)準(zhǔn)鹽水中的黏度為指標(biāo),優(yōu)選最佳單體物質(zhì)的量比例為:AM∶SSS∶DEAM∶CnDMAAC=8∶0.5∶1∶0.15。


2)乳化劑優(yōu)化。乳化劑是制備乳液的主要成分,乳化劑種類及加量直接影響乳液的均勻性和穩(wěn)定性,為獲得穩(wěn)定的油包水乳液,乳化劑的HLB值在3~6,復(fù)合表面活性劑比單一的表面活性劑要好,本工作采用Span-80和Tween-80復(fù)合表面活性劑,該復(fù)合物表面活性劑在壓裂液破膠后能夠有效降低破膠液的表面張力,起到良好的助排作用。乳化劑加量較低時(shí),乳化劑不足以完全覆蓋乳液滴,無(wú)法形成穩(wěn)定的油包水乳液,隨著乳化劑的增加,體系的相轉(zhuǎn)變溫度降低,更容易形成油包水乳液,綜合考慮實(shí)用性和經(jīng)濟(jì)性,乳化劑的加量為7%。


3)油水體積比。分別設(shè)計(jì)油水體積比為1∶3~1∶0.8對(duì)比實(shí)驗(yàn),考察乳液穩(wěn)定性、本體黏度、起黏情況。油水體積比低于1∶2時(shí),不易形成油包水型乳液或形成的乳液不穩(wěn)定,隨著油水體積比的增大,乳液穩(wěn)定性越來(lái)越好,本體黏度降低,溶解時(shí)間延長(zhǎng),乳液中聚合物有效含量降低。從實(shí)用性和經(jīng)濟(jì)性綜合考慮,乳液稠化劑本體黏度越低越易抽吸,溶解越快越好,聚合物有效含量越高經(jīng)濟(jì)性越好,推薦油水比為1∶1~1∶1.2。


4)引發(fā)劑用量。引發(fā)劑用量是影響聚合反應(yīng)速率和產(chǎn)物性能的關(guān)鍵因素之一,在自由基聚合中,反應(yīng)速率通常與引發(fā)劑濃度的平方根成正比,平均分子量通常與引發(fā)劑濃度的平方根成反比,引發(fā)劑用量增加能夠提高自由基濃度,加快反應(yīng)速率和鏈終止,不利于獲得高分子量的聚合物。通過(guò)平行對(duì)比實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)引發(fā)劑用量在0.2~0.25%較為合適。


5)反應(yīng)溫度。反應(yīng)溫度直接影響到引發(fā)劑的分解效率、反應(yīng)速率、乳液的穩(wěn)定性,高溫條件下反應(yīng)快,分子量低,甚至發(fā)生爆聚,乳液穩(wěn)定性差。低溫條件下有利于降低反應(yīng)速率,提高乳液穩(wěn)定性,獲得高分子量的聚合物。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)當(dāng)反應(yīng)溫度高于60℃時(shí),聚合物的增黏能力較差,當(dāng)溫度低于30℃時(shí),反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng),結(jié)合公司乳液聚合生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),推薦反應(yīng)溫度40~50℃。


6)聚合單體濃度。聚合物單體濃度決定了乳液中聚合物的有效含量,直接影響到聚合物水溶液的黏度,一般單體濃度越高越好,隨著單體濃度的增大,會(huì)出現(xiàn)乳化不均勻,局部反應(yīng)較快形成大顆粒聚集體,導(dǎo)致乳液顆粒不均勻、易分層,同時(shí)產(chǎn)品性能不穩(wěn)定,當(dāng)聚合單體總質(zhì)量占乳液總質(zhì)量的30%較佳。


綜上所述,優(yōu)化后的ASCM聚合條件如表1所示,采用優(yōu)化后合成條件制備的ASCM聚合物稠化劑為白色均勻乳狀液,在25℃下產(chǎn)品本體黏度小于250 mPa·s,在?10℃下本體黏度為300~360 mPa·s,產(chǎn)品流動(dòng)性好,便于抽吸,滿足冬季低溫條件下使用需求;常溫下放置30 d,無(wú)分層,無(wú)析出等異常,產(chǎn)品穩(wěn)定性好。

表1優(yōu)化后的ASCM稠化劑聚合物條件


2.性能評(píng)價(jià)


2.1溶解增黏性能


分別用清水、蘇里格氣田水、標(biāo)準(zhǔn)鹽水配制不同濃度的ASCM水溶液,測(cè)試起黏時(shí)間和3 min后的溶液黏度,溶解增黏性能,結(jié)果如表2所示。

表2 ASCM在不同水質(zhì)中的溶解增黏性能


由表2可知,ASCM在不同水質(zhì)中的起黏時(shí)間為20~40 s,溶解起黏快,滿足在線連續(xù)混配需求;1.0%~1.4%的加量在清水中的黏度為90~140 mPa·s,同等加量下,在標(biāo)準(zhǔn)鹽水中的黏度保持率在80%左右,在蘇里格氣田水中的黏度保持率在75%以上,具有良好的增黏效果和耐鹽性能,滿足蘇里格變黏壓裂液的黏度要求。




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