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水包油型(O/W)和油包水型(W/O)乳液結(jié)構(gòu)與界面穩(wěn)定性

來源:中國食品學(xué)報 瀏覽 764 次 發(fā)布時間:2025-06-16

單腔室是最為簡單的一種乳液存在形式,它由兩種互不相溶的液體組成,其中一種液體的液滴懸浮在另一種液體的連續(xù)相中,可以用來保護(hù)或有效輸送與內(nèi)相具有良好互溶性的物質(zhì)。單腔室乳液的油-水界面通常是不穩(wěn)定的,需要添加乳化劑才能達(dá)到動力學(xué)穩(wěn)定狀態(tài)。與其它結(jié)構(gòu)形式相比,單腔室乳液具有制備步驟簡單、生產(chǎn)成本低廉等優(yōu)勢,在pH值、溫度、壓力等條件變化下乳液結(jié)構(gòu)不會輕易發(fā)生改變,更易于批量生產(chǎn)和大范圍應(yīng)用。


水包油型(O/W)和油包水型(W/O)乳液


O/W和W/O乳液作為單腔室結(jié)構(gòu)體系的代表,已經(jīng)在各個領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。O/W乳液是一種將細(xì)小油滴分散在水相中的體系,而W/O乳液則是將水滴分散在連續(xù)油相中。乳液的界面結(jié)構(gòu)可以由多種組合方式構(gòu)成,例如小分子表面活性劑、大分子生物聚合物及其衍生物、復(fù)合物、帶有相反電荷的不同乳化劑、固體顆?;蛞陨隙喾N乳化劑的聯(lián)合使用,其中由固體顆粒穩(wěn)定的乳液被稱為Pickering乳液。圖1以O(shè)/W乳液為例,簡要描繪出了由單一乳化劑以及復(fù)合乳化劑穩(wěn)定的乳液的界面結(jié)構(gòu)圖。


通常情況下,乳化劑會在高速剪切等方式的強(qiáng)機(jī)械作用力下與油相和水相充分接觸,進(jìn)而有序的排列在油-水界面層,形成彈性界面膜;界面膜會通過降低油-水界面張力來保護(hù)乳液液滴結(jié)構(gòu),使其在一段時間內(nèi)不會因正常外界條件的變化而出現(xiàn)擴(kuò)張破裂等現(xiàn)象,最終達(dá)到穩(wěn)定乳液的目的。大多數(shù)乳液會在添加表面活性劑、固體顆粒等幾天、幾個月甚至幾年內(nèi)表現(xiàn)出穩(wěn)定狀態(tài)。然而,由于兩相之間界面張力的存在,使得乳液成為一種熱力學(xué)不穩(wěn)定的亞穩(wěn)態(tài)系統(tǒng),具體表現(xiàn)為水、油兩相會隨著時間的延長逐漸分離,主要的不穩(wěn)定性機(jī)制包括重力分離、絮凝、聚結(jié)和Ostwald熟化。其中,重力分離是指在乳液儲存過程中,由于密度差異,油相會逐步聚集到油-水界面導(dǎo)致界面膜加厚,致使乳液分層;聚結(jié)作用體現(xiàn)為乳液中兩個或多個小液滴相互吸引,從而組成一個更大液滴;Ostwald熟化則是指小的乳化液滴開始消失,大的乳化液滴不斷擴(kuò)大的現(xiàn)象。絮凝作為單腔室乳液最微妙、最復(fù)雜的失穩(wěn)機(jī)制,是指乳液液滴之間的相互排斥能力小于相互吸引能力,大部分分散液滴以小團(tuán)或大團(tuán)(絮)的形式近距離存在的一種狀態(tài),如圖2所示。


隨著乳液液滴的增大,絮凝作用會不斷增強(qiáng)。通常采用顯微鏡、流變學(xué)或通過光散射的粒度分布分析來評估乳液中絮凝的存在及其程度。此外,根據(jù)乳化劑濃度的不同,絮凝作用主要分為橋接絮凝和耗竭絮凝兩種,其中橋接絮凝是指乳化劑的濃度無法滿足結(jié)構(gòu)需要,無法將內(nèi)層液滴完全包裹,進(jìn)而出現(xiàn)乳化劑共享的現(xiàn)象,橋接絮凝必須使用強(qiáng)剪切力才能產(chǎn)生破壞;與之相反,耗竭絮凝是由過量乳化劑吸附在油-水界面而引發(fā)的,只需輕輕攪拌或稀釋就能恢復(fù)原樣。由于以上多種不穩(wěn)定機(jī)制的存在,要想保證乳液結(jié)構(gòu)不被輕易破壞,必須滿足以下2點:第一,選擇適宜的乳化劑,即乳化劑的pH值、結(jié)構(gòu)等必須與所要制得的乳液相匹配,尤為重要的是乳化劑粒子間的斥力被要求具有足夠的范圍和強(qiáng)度,以克服重力、對流、布朗運動以及短期范德華力的綜合作用;第二,選擇適當(dāng)?shù)乃?、油、乳化劑比例,確保乳化劑的濃度可以使油-水界面達(dá)到飽和狀態(tài),避免出現(xiàn)橋接絮凝或耗竭絮凝等狀況。

圖1 O/W乳液結(jié)構(gòu)圖

圖2單腔室乳液的亞穩(wěn)定狀態(tài)及絮凝狀態(tài)


目前關(guān)于O/W和W/O乳液的研究主要體現(xiàn)在以下2方面:第一方面是尋找更加高效、穩(wěn)定、安全的天然乳化劑。茶多酚棕櫚酸酯、芒草中的纖維素納米纖維(Cellulose nanofibrils,CNFs)、竹筍中的不溶水性膳食纖維(Bamboo shoot dietary fiber,BSDF)以及蘆丁水合物(Rutin hydrate,RH)-強(qiáng)抗氧化類黃酮物質(zhì)均已被研究人員發(fā)現(xiàn),并成功制備出了具有高穩(wěn)定的單腔室乳液體系。Fincheira等以大豆卵磷脂、植物油、殼聚糖和海藻酸鈉為原料制備乳液,包埋揮發(fā)性有機(jī)化合物(Volatile organic compounds,VOCs),成功代替化學(xué)藥品起到促進(jìn)作物生長的作用,同時減少對環(huán)境和人體的危害。另一方面是被用作制備低脂產(chǎn)品或包封生物活性成分(如疏水性多酚、ω-3脂肪酸、植物甾醇、β-胡蘿卜素等)。Iona等和Pehlivanogˇlu等研究證實高脂肪飲食可增加糖尿病、肝臟、血管并發(fā)癥等多種慢性疾病的發(fā)生。


同時,脂肪也會給產(chǎn)品帶來獨特的風(fēng)味、口感或其它偏好特性。想要在減少脂肪使用的同時保證食品的質(zhì)構(gòu)不被破壞成了廣大研究人員的一大挑戰(zhàn)。2020年,Yang等通過改變?nèi)橐耗z的結(jié)構(gòu)屬性,設(shè)計出了一款低脂蛋黃醬產(chǎn)品,拓寬了制作低脂肪食品的方法,使低脂產(chǎn)品的全面推廣成為可能。在包封生物活性成分方面,Wang等以黃原膠和海藻酸丙二醇酯(Propylene glycol alginate,PGA)為穩(wěn)定劑,構(gòu)建出的O/W乳液將具有多種有益功效的葉黃素成功包封。此外,芹菜素、亞麻籽油等也通過乳液包封的形式提高了生物利用度,拓寬了應(yīng)用范圍。


其它


隨著食品行業(yè)工業(yè)化設(shè)備與原料的不斷發(fā)展,更多類型的乳液已經(jīng)被成功開發(fā)。水包水型(W/W)乳液作為一種膠態(tài)分散體系,由兩種處于熱力學(xué)平衡狀態(tài)的不混溶水相組成,其中一種水相的液滴包裹在另一種水相中。與O/W或W/O乳液相比,W/W乳液界面張力較低,可以更好地保持生物活性物質(zhì)在該體系中的穩(wěn)定性。然而由于W/W乳液的液滴間不存在明顯的斥力相互作用,極易引發(fā)聚結(jié)或絮凝,造成不可逆轉(zhuǎn)的相分離,并且經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)W/W乳液不能通過添加表面活性劑來穩(wěn)定界面。為此,研究人員嘗試了多種解決方案,目前較好的解決辦法就是添加微凝膠顆粒作為穩(wěn)定劑或者添加增稠劑,將乳液直接轉(zhuǎn)變?yōu)槟z狀態(tài),通過降低流動性,減少外界環(huán)境對乳液液滴的破壞效果,達(dá)到預(yù)防相分離以及穩(wěn)定乳液體系的目的。Poonam等構(gòu)建了一種食用羧甲基纖維素-明膠W/W乳液體系,將益生菌直接導(dǎo)入微凝膠內(nèi),保護(hù)并有效傳遞了活的益生菌。除此之外,研究還發(fā)現(xiàn)了當(dāng)粒子傾向于連續(xù)相向外突出時,乳液的穩(wěn)定性最好。非水乳液(O/O乳液)也已被報道。O/O乳液是一種新型的、較為罕見的乳液,可以用來對一些水溶性較差的活性物質(zhì)進(jìn)行微膠囊運輸。

表1幾種單腔室乳液在食品中的應(yīng)用


表1簡單例舉了幾種單腔室乳液的應(yīng)用,由于自身結(jié)構(gòu)簡單,在一些應(yīng)用場景中還存在限制,相信在未來更多種類的乳液會被開發(fā)創(chuàng)造并成功應(yīng)用于食品市場,為食品產(chǎn)業(yè)的發(fā)展提供不竭動力。


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